Уникальные свойства каучуков

Многие уникальные свойства каучуков такие, как высокая эластичность, релаксационное поведение, механические свойства, фазовое и агрегатное состояние, фазовые переходы и другие обусловлены гибкостью молекулярных цепей, их способностью изменять свои конформации, т. е. взаимное пространственное расположение элементов макромолекул за счет вращения в результате теплового движения или под действием внешних сил и изменения набора углов поворота связей.

Наибольшей гибкостью среди каучуков обладают макромолекулы полибутадиена, полиизопрена, а также макромолекулы, содержащие кислород в основной цепи полиэтиленоксид, полипропиленоксид, полиметилсилоксаны и др.

Важной характеристикой равновесной гибкости, введенной Флори, является параметр гибкости f, равный молекулярной доле гибких связей в цепи. Этот параметр определяет способность макромолекул к образованию упорядоченных ориентированных структур.

Для полимеров с гибкостью ниже критической при определенной концентрации раствора происходит самопроизвольная параллельная укладка молекулярных цепей с образованием анизотропной жидкокристаллической фазы. Регулярно построенные кристаллизующиеся полимеры в этом случае образуют кристаллы с вытянутыми цепями. При гибкости выше критической и жесткоцепные.