Расслоение несовместимых блоков

Своеобразный характер имеет зависимость Тс от состава для сополимеров этилена и пропилена, что обусловленно особенностями протекания микрокристаллизации. Для блочных сополимеров из-за микрофазового расслоения несовместимых блоков наблюдаются две температуры стеклования. Так, блочные бутадиенстирольные каучуки имеют две температуры стеклования, одна из которых несколько выше Тс, характерной для полибутадиена, а вторая несколько ниже Тс атактического полистирола, что обусловлено влиянием смешанной фазы на границах блоков.

Аналогичное поведение наблюдается при смешении совместимых или несовместимых каучуков. Для совместимых смещение Тс удовлетворяет условию аддитивности и может характеризоваться появлением одной Г, однако наличие одной Тс для смеси каучуков с близкими Гс не является однозначным доказательством их совместимости.

Очень важным свойством эластомеров является их способность к кристаллизации. Этим свойством обладают каучуки регулярной структуры такие, как натуральный и синтетический стереорегулярный цисА,4-полиизопрен, цис-1,4-полибутадиен, полихлоропрен, бутилкаучук, большинство типов силоксановых каучуков, уретановых и др.

Кристаллизация каучуков представляет собой фазовый переход первого рода, термодинамической константой которого является равновесная температура плавления кристаллов Тт. Она представляет собой верхний температурный предел, выше которого существование кристаллической фазы невозможно. Кристаллизация развивается при температурах ниже температуры плавления, но выше температуры стеклования. Кристаллизация включает зародышеобразование, рост кристаллов и формирование кристаллических структур. Для большинства каучуков процесс кристаллизации происходит при низких температурах, с малой скоростью и небольшой степенью кристалличности по сравнению с другими полимерами, такими как полиэтилен и полипропилен.