Физико-механические показатели

Меркаптаны вводят в реакционную среду или в начале процесса или постепенно по ходу и по мере его расходования. Полихлоропрены, регулированные меркаптанами, не подвергаются «созреванию», и после завершения процесса в них добавляют только антиоксидант-стабилизатор. Они характеризуются высокой стандартностью, термостойкостью и стабильностью свойств при хранении. Однако физико-механические показатели, такие как прочность при растяжении и относительное удлинение при разрыве вулканизата полихлоропрена, регулированного серой, на 15-20 выше, чем полихлоропренов, полученных в присутствии меркаптана. Кроме того, полихлоропрен, синтезированный в присутствии серы, позволяет получить вулканизаты с хорошей эластичностью и большим сопротивлением раздиру и многократному изгибу эти свойства обусловлены именно наличием серы в цепи полихлоропрена.

Обычно полихлоропрены с требуемыми показателями пластичности и высокими физикомеханическими характеристиками вулканизатов получаются при концентрациях серы в расчете на мономер 0,6-0,75 и тиурамдисупьфида1,4—2,7 с проведением процесса щелочного созревания при температуре 30°С в течение 8-10 ч. Полимеризацию при этом проводят при 40±1°С при конверсии мономера 80-90. При полимеризации хлоропрена до 85-ной конверсии и содержании серы 0,6 вместе с тиурамдисульфидом вводят ускоритель пептизации алкилдитиокарбомат щелочного металла.

При получении полихлоропренов с меркаптановым регулированием конверсия мономера не превышает 65-75 для каучуков, а количество меркаптанов 0,2-0,5 от массы мономера. Дальнейшее повышение конверсии приводит к ухудшению некоторых показателей полимера и процесса: появлению гель-полимера, снижению пластичности и растворимости, повышению полидисперсности и др. Однако чрезмерное снижение глубины полимеризации способствует повышению пластичности полимеров, что затрудняет их сушку и дальнейшую переработку.

Иногда используются и комбинированное регулирование молекулярной массы, совместное применение серы и меркаптана, серы и дипроксида и др. В отличие от нормального додецилмеркаптана третичный не полностью входит в полимер.