Деструкция 1,4-бутадиенового каучука связана с распадом алкоксирадикалов, а сшивание с взаимодействием радикалов R0 • между собой и с двойной связью макромолекулы. Возможно протекание процесса сшивания непосредственно по двойным связям, а также образование в макромолекулах эпоксидных групп, при этом радикал R0 •, отрывая атом водорода, переходит в спирт. Появление карбоксильных и сложноэфирных групп является результатом последующих преобразований.

Каждую партию листовых и технически специфицированных марок НК подвергают приемосдаточным испытаниям для определения его сортности, показателей химического состава и физико-механических свойств стандартных резин. Лабораторный анализ должен быть проведен в течение 15 сут. с момента поступления каучука на предприятие. Анализ действителен в течение 6 мес.

Испытание резиновой смеси на реометре типа «Монсанто» при высокой температуре позволяет достаточно быстро определить качество смеси. При этом получают данные по вязкости смеси, скорости вулканизации и изменению модуля сдвига. Полученные значения сравнивают с нормами, установленными для данной смеси. Более длинный гребень имеет угол наклона 30°, а короткий-45°. Винтовыелинии расположены так, чтобы осевые силы, возникающие в гребнях, были направлены к середине камеры. Диаметры роторов по гребням на 3 мм меньше диаметра цилиндрической камеры; зазор между гребнем и стенкой камеры 5 1,5

Приготовление каталитического комплекса осуществляется в реакторе с мешалкой и водяной рубашкой смешением толуольных растворов тетрахлорида титана и триизобутилалюминия. Для предотвращения разделения образующейся гетерогенной системы на фазы предусматривается постоянная циркуляция по контуру с помощью насоса. Процесс приготовления катализатора контролируется методами диэлектрической проницаемости, ЭПР и др.

Многие уникальные свойства каучуков такие, как высокая эластичность, релаксационное поведение, механические свойства, фазовое и агрегатное состояние, фазовые переходы и другие обусловлены гибкостью молекулярных цепей, их способностью изменять свои конформации, т. е. взаимное пространственное расположение элементов макромолекул за счет вращения в результате теплового движения или под действием внешних сил и изменения набора углов поворота связей.

Меркаптаны вводят в реакционную среду или в начале процесса или постепенно по ходу и по мере его расходования. Полихлоропрены, регулированные меркаптанами, не подвергаются «созреванию», и после завершения процесса в них добавляют только антиоксидант-стабилизатор. Они характеризуются высокой стандартностью, термостойкостью и стабильностью свойств при хранении. Однако физико-механические показатели, такие как прочность при растяжении и относительное удлинение при разрыве вулканизата полихлоропрена, регулированного серой, на 15-20 выше, чем полихлоропренов, полученных в присутствии меркаптана. Кроме того, полихлоропрен, синтезированный в присутствии серы, позволяет получить вулканизаты с

Температура полимеризации влияет как на свойства сырых резин, так и на свойства вулканизатов. Высокотемпературные каучуки получают при температуре около 50°С в присутствии в качестве инициатора персульфата калия, а низкотемпературные при 5-10°С с использованием гидропероксидов и окислительно-восстановительной инициирующей системы. Каучуки, полученные при низкой температуре, имеют более высокую молекулярную массу, меньшую разветвлённость макромолекул и лучший комплекс свойств как сырых резин, так и вулканизатов. Каучуки высокотемпературной полимеризации с низким содержанием а-метилстирола обладают более высокой морозостойкостью, чем низкотемпературные каучуки, но используются для узкого ассортимента

Полиолефиновые ТПЭ в виде смесей полимеров можно получать методом двухступенчатой полимеризации, Например, при получении смеси этиленпропиленовых сополимеров с изотактическим полипропиленом в первом реакторе находится только мономер пропилена, а во втором содержится и пропилен, и этилен. Однако основным способом получения смесевых полиолефиновых ТПЭ является смешение компонентов, один из которых является термопластом, а другой эластомером, в расплаве.

Механическая пластикация требует большой затраты энергии. Более экономичной является термоокислительная пластикация, которую проводят в воздушной среде при 115—145°С и давлении0,3 МПа. При этом весьма важно поддерживать постоянство температуры воздуха во всём объёме котла: она не должна отличаться более чем на 2°С. Термоокислительная пластикация в течение 35-50 мин в этих условиях позволяет снизить жёсткость каучука с 20-35 Н до 3-4,5 Н. После такой обработки каучук для однородности должен тщательно перемешиваться на вальцах и храниться не более 5-7 сут.

В качестве вулканизующих агентов для хлоропреновых каучуков применяются оксиды металлов. Для смесей на основе полихлоропренов меркаптанового регулирования наряду с оксидами металлов обязательно применяются ускорители вулканизации, в то время как каучуки серного и тиурамного регулирования можно вулканизовать только оксидами металлов. Однако и в этом случае для интенсификации процесса вулканизации нередко используют ускорители.