Способность к кристаллизации хлоропреновых каучуков и характер образующихся кристаллических структур оказывают большое влияние на технологические свойства каучуков и резиновых смесей. Это необходимо учитывать при переработке полимеров и построении технологических режимов во избежание колебаний технологических свойств смесей и свойств готовых резин. В процессе длительного хранения каучука и смесей значительно повышаются их жесткость и вязкость.

Следует отметить, что получение статистических сополимеров хлоропрена с другими сомономерами затрудняется высокой относительной реакционной способностью мономера по отношению к собственным радикалам. Наиболее эффективный сомономер для хлоропрена 2,3-дихлорбутадиен-1,3, остальные промышленные мономеры являются менее активными по сравнению с хпоропреновым радикалом. Тем не менее, кроме 2,3-дихлорбутадиена1,3 в промышленности в небольших количествах выпускаются сополимеры со стиролом, акрилонитрилом, метилметакрилатом, изопреном и др.

Пероксидная вулканизация тройных этиленпропиленовых сополимеров применяется при изготовлении изоляционных материалов и шланговых резин в производстве кабелей и проводов. По теплоскойкости при высоких температурах пероксидная система вулканизации тройных сополимеров превосходит серодонорную.

Резиновые смеси на вальцах рекомендуется изготавливать при температуре 50-65°С. Введение ингредиентов обычно начинают с диспергатора, техуглерода или минеральных наполнителей и проводят в два-три приема. Акцепторы кислоты вводят с первыми порциями наполнителей. Ускоритель вулканизации вводят в конце процесса смешения. При изготовлении смесей в резиносмесителе необходимо применять охлаждение и выгрузку смеси проводить до достижения температуры 100—120°С. Смеси обладают хорошей стойкостью при хранении: вязкость увеличивается в первые трое суток, затем она изменяется очень незначительно.

Каталитические системы на основе п-аллильных комплексов никеля и других переходных металлов являются очень удобной моделью для изучения элементарных реакций стереоспецифической полимеризации диеновых углеводородов. Однако несмотря на оптимистические прогнозы, они не нашли промышленного применения.

Вулканизация карбоксилсодержащих каучуков проводится в присутствии серных, пероксидных, смоляных и других вулканизационных систем, а также оксидов и гидроксидов металлов. Само по себе наличие карбоксильных групп в каучуке не оказывает существенного влияния на свойства его вулканизата. При введении в вулканизуемую на основе каучука СКС-30-1 резиновую смесь гидроксида одновалентного металла образуется вулканизат с условной прочностью при растяжении 0,6 МПа, тогда как ненаполненный серный вулканизат, не содержащий солеобразующих агентов, имеет прочность 2,0 МПа. При вулканизации этого каучука оксидом магния получается вулканизат с условной

Механизм выделения каучуков из латексов заключается в десорбции эмульгаторов с поверхности полимерных частиц и переводе мыл серной кислотой в свободные органические кислоты. Десорбция эмульгатора осуществляется электролитами хлоридами натрия, кальция или Магния, а также солями алюминия. В случае бессолевой коагуляции она осуществляется полимерными аминными добавками.

Температура полимеризации влияет не только на скорость процесса, но и на регулярность цепи и на ММ полимеров. При сравнительно высоких температурах получается полимер с низкой ММ, при понижении температуры полимеризации ММ полимера увеличивается. Полихлоропрены, полученные при низких температурах, вследствие большой регулярности цепи проявляют большую склонность к кристаллизации, что очень важно при изготовлении клеев холодного отверждения.

Таковы основные факты, относящиеся к открытию процесса вулканизации. Действие органических ускорителей было открыто Онслагером в 1906 г. и получило коммерческое воплощение в 1912 г.

Промышленный выпуск АК под названием Lactoprene был начат в 40-х годах XX века фирмой B. F. Goodrich. Он представлял собой гомополимер этилакрилата, получаемого из молочной кислоты на базе молочной сыворотки. Получившийся каучук вулканизовали метасиликатпентагидратом натрия. Введение в состав сополимера небольших количеств хлорэтилвинилового Эфира повышало термои маслостойкость вулканизатов при сохранении их стойкости к окислению. Введение новых мономеров винилхлорацетата, мономеров, не содержащих хлора мономеров с эпоксигруппой позволило проводить вулканизацию АК, исключив коррозию оборудования. Улучшение низкотемпературных характеристик акрилатных каучуков достигалось путем введения в