Для достижения требуемого уровня морозостойкости в макромолекулу полибутадиена в процессе полимеризации вводится небольшое количество изопреновых звеньев. При использовании неодимовых катализаторов этот приём технологически очень удобен, поскольку оба мономера обладают практически одинаковой реакционной способностью, а вхождение в бутадиеновую цепь молекулы изопрена не оказывает влияния на структуру предыдущего звена. Поэтому в присутствии неодимового катализатора при любых исходных соотношениях мономеров образуются сополимеры с одинаково высоким содержанием цис-1,4-звеньев, что кардинально отличает неодимовые каталитические системы от катализаторов на основе Со, Ni и Ті.

Модификация каучука введением полярных групп в макромолекулу полимера позволяет повысить качество резин на его основе.

Применение радиационной технологии при получении пористых резин особенно эффективно. До развития радиационной техники производство пористых резин на основе силоксановых каучуков было затруднено из-за технологических условий. Так, при термической вулканизации процессы поперечного сшивания и порообразования протекают в близких температурных интервалах, хотя процесс термической вулканизации полисилоксанов несколько опережает процесс порообразования в оптимуме. При этом процессы порообразования затрудняются или совсем подавляются. В то же время понижение активности вулканизующих агентов пероксидов, наоборот, приводит к опережению процесса порообразования. В обоих случаях структура пор не поддается

Свойства вальцуемых уретановых каучуков и их вулканизатов определяются как составом каучука, так и вулканизирующими системами, условиями вулканизации и другими факторами. Физико-механические свойства вулканизатов зависят от пространственной структуры, возникающей при использовании различных вулканизирующих систем. В табл.1.14.4. приведены данные по уровню свойств каучуков марки Миллатан. Такие данные позволяют выбрать марку каучука для заданных условий эксплуатации.

Автоматизация процесса охлаждения достигается на установках фестонного типа, в которых непрерывная лента резиновой смеси, выходящая с вальцов или листовальной головки червячной машины, автоматически режется на куски, навешивается на роликовый транспортёр, обрызгивается раствором антиадгезива, охлаждается и укладывается в кипы. Возможен также отбор резиновых смесей в охлаждающие камеры в виде непрерывной широкой ленты или в виде узких ленточек, спирально намотанных на катушки.

В зависимости от соотношения каучуков в составе бинарной смеси в композиции могуг существовать дискретные и непрерывные фазы этих компонентов, что сильно влияет на свойства совулканизатов. Так, при селективной вулканизации хлорбутилкаучука в матрице полиизопрена непрерывная структура ХБК формируется при его 30-ном содержании и выше. При этом может наблюдаться усиление композиции в целом, которое зависит от типа вулканизующей системы. При длительном индукционном периоде происходит модификация макромолекул обоих эластомеров продуктами реакции серы и ускорителей с после-

Поскольку двойные каучуки СКЭП не пластицируются при температурах переработки, что обусловлено линейным строением полимерных цепей, их свойства определяются молекулярными параметрами исходного сополимера. В случае двойных ЭПК, помимо ММ и ММР, определенное влияние на технологические свойства каучуков оказывает и композиционная неоднородность. Для достижения хорошей обрабатываемости каучука на вальцах недостаточно иметь широкое ММР, а необходимо также, чтобы содержание пропилена в высокомолекулярной фракции было пониженным. Такой структурой обладают сополимеры СКЭП-5. Они не хладотекучи и лучше обрабатываются по сравнению с сополимерами СКЭП.

Этиленпропиленовые каучуки можно получать и газофазной полимеризацией. Полупромышленная установка получения ЭПК этим методом производительностью 500 т/год была пущена в 1992 г. Газообразные этилен и пропилен подаются в реактор для проведения реакции в псевдоожиженном слое. В результате получается твердый гранулированный продукт в газовой фазе. В качестве псевдоожижающей добавки используется высокоструктурный печной техуглерод.

Каучук СКД-СР получают полимеризацией бутадиена в толуоле в присутствии «-бутиллития и диглима. Процесс полимеризации протекает в два этапа: сначала под действием катализаторов получают низкомолекулярный полибутадиениллитий, а затем в каскаде реакторов в присутствии дивинилбензола частично сшитый полимер.

Сравнительное изучение свойств вулканизатов на основе ГБНК и других полимеров с твердостью по Шору А 70+5 ед. показало, что прочность при растяжении вулканизатов на основе ГБНК выше вулканизатов на основе обычного БНК, хлоропренового, карбоксилатного БНК, сополимера твтрафторэтилена с пропиленом, акрилатного каучука, фторкаучука и терполимера эпихлоргидрина и этиленоксида. Это очень важно, так как большинство вулканизатов маслостойких каучуков имеют сравнительно низкую прочность, что ограничивает области их применения. Остаточная деформация сжатия у вулканизатов на основе ГБНК с 36 акрилонитрила и степенью ненасыщенности 4