Изопреновые каучуки

Химические свойства синтетических изопреновых каучуков аналогичны свойствам натурального каучука. Под влиянием титанового катализатора полимеризации изопрена или УФ-облучения они могут претерпевать цлс-гранс-изомеризацию, которая иногда сопровождается реакциями сшивания или циклизации. При хлорировании изопреновых каучуков с помощью СС14 в присутствии катализаторов получают продукт, содержащий до 65 хлора, растворимый в ароматических растворителях и не растворимый в алифатических углеводородах. Как и НК, синтетические изопреновые каучуки подвергаются гидрированию в присутствии катализаторов, при этом повышается степень их кристалличности. Ненасыщенное™ гидрированных СКИ меньше, чем гидрированного НК; с уменьшением степени ненасыщенное™ повышается температура стеклования каучуков. Изопреновые каучуки реагируют с малеиновым ангидридом и другими реакционноспособными соединениями, что дает возможность получать продукты, содержащие функциональные группы. Синтетические изопреновые каучуки склонны к окислительной деструкции, которая ускоряется под действием металлов переменной валентности, озона, поэтому в процессе синтеза их стабилизируют введением антиоксидантов.

Синтетические цис-1,4-изопреновые каучуки хорошо растворяются в алифатических, эпициклических и ароматических углеводородах; в меньшей степени в сложных эфирах, высших кетонах. Вулканизаты их смесей стойки к действию ацетона, воды, этилового спирта и не стойки к действию ряда кислот, щелочей, минеральных масел.

Полибутадиены, синтезированные с использованием иодидов титана, имеют практически линейное строение и содержат 87-93 цис-1,4-звеньев. На протяжении четырёх десятилетий в нашей стране бутадиеновый каучук в промышленности получали исключительно на титановых катализаторах.

Каталитические системы на основе соединений кобальта и алкилалюминийгалогенидов позволяют получать полибутадиены, содержащие до 98 цисА,4-звеньев. Особенность кобальтовых систем в том, что полимеризация бутадиена под их влиянием протекает с заметной скоростью лишь в присутствии небольших количеств воды или некоторых других соединений. Оптимальная активность достигается при содержании воды около 20 по отношению к диизобутилалюминийхлориду. При этом одновременно с повышением скорости полимеризации увеличивается молекулярная масса полимера и содержание в нем цисА,4-звеньев.