Пероксидная вулканизация тройных этиленпропиленовых сополимеров применяется при изготовлении изоляционных материалов и шланговых резин в производстве кабелей и проводов. По теплоскойкости при высоких температурах пероксидная система вулканизации тройных сополимеров превосходит серодонорную.

Резиновые смеси на вальцах рекомендуется изготавливать при температуре 50-65°С. Введение ингредиентов обычно начинают с диспергатора, техуглерода или минеральных наполнителей и проводят в два-три приема. Акцепторы кислоты вводят с первыми порциями наполнителей. Ускоритель вулканизации вводят в конце процесса смешения. При изготовлении смесей в резиносмесителе необходимо применять охлаждение и выгрузку смеси проводить до достижения температуры 100—120°С. Смеси обладают хорошей стойкостью при хранении: вязкость увеличивается в первые трое суток, затем она изменяется очень незначительно.

Каталитические системы на основе п-аллильных комплексов никеля и других переходных металлов являются очень удобной моделью для изучения элементарных реакций стереоспецифической полимеризации диеновых углеводородов. Однако несмотря на оптимистические прогнозы, они не нашли промышленного применения.

Вулканизация карбоксилсодержащих каучуков проводится в присутствии серных, пероксидных, смоляных и других вулканизационных систем, а также оксидов и гидроксидов металлов. Само по себе наличие карбоксильных групп в каучуке не оказывает существенного влияния на свойства его вулканизата. При введении в вулканизуемую на основе каучука СКС-30-1 резиновую смесь гидроксида одновалентного металла образуется вулканизат с условной прочностью при растяжении 0,6 МПа, тогда как ненаполненный серный вулканизат, не содержащий солеобразующих агентов, имеет прочность 2,0 МПа. При вулканизации этого каучука оксидом магния получается вулканизат с условной

Механизм выделения каучуков из латексов заключается в десорбции эмульгаторов с поверхности полимерных частиц и переводе мыл серной кислотой в свободные органические кислоты. Десорбция эмульгатора осуществляется электролитами хлоридами натрия, кальция или Магния, а также солями алюминия. В случае бессолевой коагуляции она осуществляется полимерными аминными добавками.

Температура полимеризации влияет не только на скорость процесса, но и на регулярность цепи и на ММ полимеров. При сравнительно высоких температурах получается полимер с низкой ММ, при понижении температуры полимеризации ММ полимера увеличивается. Полихлоропрены, полученные при низких температурах, вследствие большой регулярности цепи проявляют большую склонность к кристаллизации, что очень важно при изготовлении клеев холодного отверждения.

Таковы основные факты, относящиеся к открытию процесса вулканизации. Действие органических ускорителей было открыто Онслагером в 1906 г. и получило коммерческое воплощение в 1912 г.

Промышленный выпуск АК под названием Lactoprene был начат в 40-х годах XX века фирмой B. F. Goodrich. Он представлял собой гомополимер этилакрилата, получаемого из молочной кислоты на базе молочной сыворотки. Получившийся каучук вулканизовали метасиликатпентагидратом натрия. Введение в состав сополимера небольших количеств хлорэтилвинилового Эфира повышало термои маслостойкость вулканизатов при сохранении их стойкости к окислению. Введение новых мономеров винилхлорацетата, мономеров, не содержащих хлора мономеров с эпоксигруппой позволило проводить вулканизацию АК, исключив коррозию оборудования. Улучшение низкотемпературных характеристик акрилатных каучуков достигалось путем введения в

Если сорбционное взаимодействие велико, то дисульфид удерживается на поверхности оксида и может не участвовать в дальнейших реакциях сшивания каучука. Если же продукты первичной диссоциации слабо связаны с поверхностью оксида металла, то после десорбции они реагируют с макромолекулами каучука, присоединяясь к ним и образуя поперечные связи. Следует отметить, что при сшивании эластомера, предварительно модифицированного полисульфидными фрагментами вулканизующих веществ и ускорителей, система сохраняет растворимость и пластичность, а сетчатая структура формируется в ней после введения оксида металла при прогреве.

Производительность резиносмесителей увеличивается при повышении частоты вращения роторов, увеличении объёма камеры смесителя, уменьшении продолжительности подготовительных операций при смешении. Повышение эффективности смешения достигается усовершенствованием конструкции смесителя.